Está prevista la función de Presidente Constitucional de la República con carácter interino. Las personas que ejercieron ese cargo no llegaron al mando supremo por voto popular, sino por su condición de sucesores legítimos con sujeción a la norma prescrita a ese efecto por la Constitución Política del Estado, y obligación de convocar a elecciones.

De los ocho Presidentes Constitucionales interinos, uno, Tomás Frías, llegó al poder supremo por fallecimiento de Agustín Morales en 1872 y por fallecimiento de Adolfo Ballivián en 1874.

Tres de ellos, Felipe Segundo Guzmán en 1925, Walter Guevara Arze y Lidia Gueiler Tejada, ambos en 1979, ejercieron sus funciones debido a la anulación de elecciones para Presidente y Vicepresidente de la República.

Dos de los presidentes constitucionales interinos, miembros del Gobierno, ascendieron al mando por rebeliones que son acciones con fuerza armada. Ellos fueron José María Pérez de Urdininea, sucesor de Antonio José de Sucre en 1828, y Eusebio Guilarte, sucesor de José Ballivián en 1847.

Los dos últimos presidentes interinos, Eduardo Rodríguez Veltzé y Jeanine Áñez, llegaron a la función de gobierno como consecuencia de sediciones en las que no tuvieron participación. Las sediciones son acciones iniciadas para pedir el cambio de resoluciones consideradas inadecuadas, pero sin propósito de derribar al gobierno.

Contra el gobierno del presidente Carlos Mesa surgieron en 2005 sediciones de diferentes visiones políticas sin contacto entre sectores opuestos entre sí, pero todos contra el Gobierno, uno con primacía en la zona oriental y los otros en altiplano y valles. Solicitaron la revisión de la política sobre hidrocarburos que asumió el Gobierno, y varias otras resoluciones de diversa índole, ante todo lo cual el gobernante renunció al mando. También renunciaron el presidente de la Cámara de Senadores y el presidente de la Cámara de Diputados. Eduardo Rodríguez Veltzé era el tercero en orden de sucesión en razón de su cargo de presidente de la Corte Suprema de Justicia. Fue proclamado Presidente Constitucional de la República por el Congreso.

El año 2019 diversos sectores del país elevaron petitorios al Órgano Electoral para que se anule el resultado oficial de las elecciones de ese año, debido al fraude demostrado por la OEA. El Presidente de la República, el Vicepresidente, y la Presidenta de la Cámara de Senadores renunciaron a sus funciones. La vicepresidenta de la Cámara de Senadores, Jeanine Áñez, fue proclamada Presidenta Constitucional de la República por la Asamblea.